景德鎮(zhèn)氮化錳鐵硅錳合金檢測(cè)報(bào)告CMA報(bào)告CAL報(bào)告CNAS報(bào)告

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廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心

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產(chǎn)品詳情

景德鎮(zhèn)氮化錳鐵硅錳合金檢測(cè)報(bào)告

所用的錳礦含錳越高,各項(xiàng)指標(biāo)越好,圖1為錳礦品位對(duì)硅錳合金技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的影響。錳礦中二氧化硅含量通常不受限制。采用含二氧化硅較高的錳礦(30~40%SiO2)來(lái)冶煉硅錳合金在技術(shù)上是允許的,在資源利用上是合理的。錳礦中的雜質(zhì)P2O5要低,P2O5使合金中磷含量升高。錳礦粒度一般為10~80mm,小于10mm不超過(guò)總量的10%。對(duì)于硅石的要求,SiO2≥97%,P2O5<0.02,粒度10~40mm,不帶泥土及雜物。對(duì)于焦炭的要求,固定碳≥84%,灰分≤14%,焦炭粒度,一般中小電爐使用3~13mm,大電爐使用5~25mm。對(duì)于石灰的要求與碳素錳鐵對(duì)石灰的要求相同。為了改善硅的還原,爐料中必須有足夠的SiO2使在酸性渣中進(jìn)行冶煉,渣中SiO2過(guò)高,會(huì)使排渣困難錳的高價(jià)氧化物不穩(wěn)定,受熱后容易分解和被CO還原成低價(jià)的氧化物MnO,在1373K~1473K的溫度區(qū)間,錳的高價(jià)氧化物已經(jīng)分解或還原成MnO。MnO較穩(wěn)定,只能用碳直接還原,由于爐料中SiO2較高,MnO在沒(méi)開(kāi)始還原時(shí)就與它反應(yīng)成硅酸鹽,富錳渣中的硅錳也是硅酸鹽的形式存在,因此從MnO中還原錳的反應(yīng),實(shí)際上是液態(tài)爐渣的硅酸鹽中進(jìn)行還原的。由于錳與碳組成穩(wěn)定的化合物Mn3C,用碳還原MnO得到的不是純錳,而是錳的化合物Mn3C。爐料中的氧化鐵比氧化錳容易還原,還原出來(lái)的鐵與錳組成共熔體,大大改善了MnO的還原條件。由于硅與錳生成比Mn3C更穩(wěn)定地化合物MnSi,當(dāng)硅遇到了Mn3C時(shí),Mn3C中的碳被排擠出來(lái),使合金含碳量下降。被還原出來(lái)的硅越多,碳化物破壞得越徹底,合金的含碳量就越低。用碳還原爐料中的硅和錳生產(chǎn)硅錳合金,由于還原出來(lái)的硅與錳結(jié)合生成MnSi,從而改善了還原條件。合金中的含硅量越低,SiO2的開(kāi)始還原溫度越低,例如,冶煉硅錳20時(shí),SiO2開(kāi)始還原溫度為1763K,冶煉硅錳14時(shí)為1748K。生產(chǎn)硅錳合金的工藝與生產(chǎn)碳素錳鐵基本相同,但在爐況的掌握上比生產(chǎn)碳素錳鐵要難些。為此在操作上更要求做到精心細(xì)致,正確的判斷爐況和及時(shí)處理。正常爐況的標(biāo)志是電極插入深度合適,爐料均勻下沉,爐口冒火均勻,成分穩(wěn)定和各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)良好。準(zhǔn)確的配料比是保證得到正常爐況的關(guān)鍵。配料比中的主要問(wèn)題是配碳量問(wèn)題。當(dāng)爐料中還原劑過(guò)多時(shí),爐料導(dǎo)電性增強(qiáng),電流上漲電極上抬,坩堝縮小,疵火塌料現(xiàn)象增多,爐口的外觀和煉硅鐵時(shí)的還原劑過(guò)多時(shí)有些相同,由于爐料中有過(guò)多的還原劑,二氧化硅還原較多因而合金中硅高。若還原劑過(guò)剩量太大,電極上抬很嚴(yán)重,爐底溫度低,合金中硅含量反而下降。當(dāng)爐料中還原劑不足時(shí),電極下插深,爐口火焰低,發(fā)暗,由于還原劑不足,渣中二氧化硅高,渣發(fā)粘,出鐵時(shí)鐵渣不分,合金中硅低碳高。配碳量是根據(jù)公式計(jì)算出來(lái)的,但要把爐上的一些實(shí)際情況考慮進(jìn)去。例如爐渣堿度大渣稀,出鐵帶走的生料多,配料量可以大些,又如舊的出鐵口爐眼大,出鐵時(shí)帶走的焦炭多,配碳量也要大一些。爐渣的堿度對(duì)硅錳合金的冶煉也有很大的影響。堿度過(guò)高,成渣溫度大大下降,爐內(nèi)溫度提不高,加之CaO與SiO2結(jié)合成硅酸鹽,這些都使SiO2的還原困難,合金含硅量上不去。此外,堿度過(guò)高,爐渣過(guò)稀,出鐵時(shí)帶走的生料多,出鐵口也容易燒壞,爐眼也不好堵,因此堿度太高是不好的。堿度太低,渣發(fā)粘,排渣困難,排渣不徹底,容易引起翻渣,堿度太低,電阻大,爐渣的導(dǎo)電性大大下降,常常給不滿負(fù)荷,因而爐溫低,坩堝縮小,化料速度慢,生產(chǎn)率低。由于爐溫低和渣發(fā)粘,SiO2還原發(fā)生困難,合金中硅低碳高,渣中跑錳多。生產(chǎn)中可根據(jù)渣量和渣的流動(dòng)性來(lái)判斷爐渣堿度,正常冶煉時(shí),每爐的渣量和鐵量在一定范圍內(nèi)波動(dòng)。若出渣過(guò)多,出鐵較少,說(shuō)明堿度高;若渣量少,流不出來(lái),出鐵口掛渣,說(shuō)明堿度低。爐渣的流動(dòng)性和堿度直接相關(guān),渣稀,堿度就高、渣粘、堿度就低。二氧化硅是較難還原的氧化物,它的還原程度與還原劑的用量特別是與爐溫有關(guān)。因此,冶煉硅含量較高的硅錳合金除適當(dāng)增加還原劑的用量外,關(guān)鍵是怎樣提高爐內(nèi)的溫度。我們知道,在連續(xù)冶煉法中,爐渣的熔點(diǎn)對(duì)爐溫有很大的影響。在冶煉硅錳合金時(shí),因?yàn)闋t渣中的SiO2和MnO在1240℃會(huì)組成低熔點(diǎn)的共晶體,而從MnSiO3中還原得到含硅20%的開(kāi)始還原溫度為1490℃,因此冶煉高硅硅錳合金的主要困難也是爐溫問(wèn)題。錳礦的品位和塊度對(duì)爐溫是有影響的。錳礦含錳越高,渣量就少,爐溫容易上去。錳礦塊度大,透氣性好,整個(gè)爐口冒火,料層均勻下沉。原料預(yù)熱好,落入下部反應(yīng)區(qū)時(shí)帶入較多的熱量,同時(shí)塊度大,熔化很慢,成渣溫度也高,這都有助于爐溫的提高。提高合金的含硅量,還要有一個(gè)合適的爐渣成分。生產(chǎn)實(shí)踐指出,當(dāng)堿度(CaO/SiO2)在0.5~0.7之間,合金含硅量高。此外,爐渣中含有少量的(5~7%)MgO能大大改善爐渣的流動(dòng)性,又利于爐溫的提高,這都能促進(jìn)SiO2的還原。電極工作端的長(zhǎng)度對(duì)爐溫是有直接影響的。9000~12500KVA的電爐冶煉硅錳合金時(shí)電極的正常埋入深度為1.2~1.4米,工作電壓為130~145V;3000~6000KVA的電爐冶煉硅錳合金時(shí)電極的正常埋入深度為600~800mm。此外,如出鐵口處爐壁變薄,出鐵口爐眼太大造成出鐵時(shí)淌生料嚴(yán)重,也都影響爐溫的提高,從而影響合金中硅含量的提高。

錳是一種金屬元素,它以化合物形式廣泛存在于自然界中,在地殼內(nèi)錳的平均含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))約為0.1%*(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),在元素周期表中,錳屬過(guò)渡元素,與鉻、鐵相鄰,化學(xué)活性比鉻弱,比鐵強(qiáng)。

錳屬于第四周期的過(guò)渡元素,同Sc,Ti,V,Cr,Fe,Co,Ni相比尤其是與相鄰的Cr和Fe相比,錳有一些特殊的物理化學(xué)特性。這些特性對(duì)認(rèn)識(shí)錳的地球化學(xué)特征有重要意義。第四周期過(guò)渡元素的晶體結(jié)構(gòu)有六方、立方、體心立方和面心立方等類型。例如,Sc,Ti和Co為六方型;V,Cr和Fe為體心立方型;Ni為面心立方型;惟獨(dú)錳為立方型。第四周期過(guò)渡元素的原子半徑,總的趨勢(shì)是從Sc到Ni隨原子序數(shù)增加而依次減小,惟獨(dú)錳是例外。它的原子半徑可達(dá)136.6pm(γ-Mn)比Cr(124.9pm)和Fe(124.1pm)的原子半徑都大,破壞了遞減規(guī)律。原子體積也有這種現(xiàn)象,錳的原子體積為7.39cm3/mol,它比Cr(7.23cm3/mol)和Fe(7.1cm3/mol)都大。第四周期過(guò)渡元素的氧化態(tài),惟獨(dú)錳有高的+7氧化態(tài)。錳元素前的過(guò)渡元素(從Sc到Cr)高氧化態(tài)逐漸升高,從+3到+6;錳后的過(guò)渡元素(從Fe到Ni)高氧化態(tài)逐漸降低,從+6到+3。錳元素前過(guò)渡元素的氧化態(tài)升高,與3d軌道上價(jià)電子數(shù)增加有關(guān)。當(dāng)3d軌道上的電子數(shù)達(dá)到5以上時(shí)(從Cr到Ni),3d軌道逐漸趨向穩(wěn)定,高的氧化態(tài)逐漸不穩(wěn)定,呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性,所以錳元素后過(guò)渡元素的氧化態(tài)又逐漸降低。在第四周期過(guò)渡元素中,錳具有低的熔點(diǎn)與沸點(diǎn)。從Sc到Cr,熔點(diǎn)為1539~1890℃,沸點(diǎn)為2483~3380℃;從Fe到Ni,熔點(diǎn)為1453~1535℃,沸點(diǎn)為2732~3000℃.而錳的熔點(diǎn)只有1260℃,沸點(diǎn)只有2077℃.其熔化熱和汽化熱也較低。第四周期過(guò)渡元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),基本上從Sc到Ni逐漸增大。這和它們的金屬性逐漸減弱是一致的。惟獨(dú)錳的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)比鉻還低,破壞了這種遞增規(guī)律。這與失去兩個(gè)4s電子后,形成更穩(wěn)定的3d5構(gòu)型有關(guān)。由此可見(jiàn),錳在第四周期過(guò)渡元素中,有其獨(dú)特的物理化學(xué)特性。

錳在有色冶金工業(yè)中的應(yīng)用錳在有色冶金工業(yè)中主要有兩種用途:一是在銅、鋅、鎘、鈾等有色金屬的濕法冶煉過(guò)程中加人二氧化錳或高錳酸鉀作氧化劑,使溶于酸溶液中的二價(jià)鐵氧化成三價(jià),調(diào)整溶液的pH值,使鐵沉淀而除去。2FeS04+Mn02+2H2S04===Fe2(SO4)3+MnS04+2H20每生產(chǎn)一噸鋅要消耗含Mn0260%的礦石約8~10kg.濕法生產(chǎn)1t銅消耗含Mn0260%的礦石約20~25kg.二是錳與銅、鋁、鎂生成許多有工業(yè)價(jià)值的合金,如黃銅、青銅、白銅、鋁錳合金、鎂錳合金等。黃銅是應(yīng)用非常廣泛的銅合金,含Mnl%~4%.由于錳細(xì)化了晶粒,提高了強(qiáng)度、韌性、耐磨性和耐腐蝕性。因此,錳黃銅可以制成板、帶、棒和線材,同時(shí)具有良好的機(jī)械性能和耐腐蝕性。青銅含Mn1.2%~5.5%,其特點(diǎn)是耐熱性能好,在溫度較高時(shí),它的強(qiáng)度與耐腐性能仍然比較好。白銅是含鎳低于50%加入一定量的錳后形成的銅鎳合金。根據(jù)錳含量的不同,有考銅、康銅和錳銅之稱,主要用于電器儀表中。鋁錳合金主要用于航空材料。含錳0.5%~3%的鋁錳合金硬度大,抗蝕能力強(qiáng),同時(shí)抗拉強(qiáng)度可達(dá)186~235MPa,重量又輕,因此在航空工業(yè)以及軍民的日常裝備中得到廣泛應(yīng)用。鎂中加人1.3%~1.5%的錳后形成的合金具有良好的耐蝕性和耐溫性能,在航空工業(yè)中也得到了廣泛應(yīng)用。

錳在電池工業(yè)中的應(yīng)用鋅-錳電池由于使用方便,價(jià)格低廉,至今仍是電池中使用廣,產(chǎn)值、產(chǎn)量大的一種電池。MnO2是鋅-錳電池的正極,電池放電時(shí)被還原。制備電池用MnO2的原料主要有天然MnO2(NMD)、化學(xué)MnO2(CMD)和電解MnO2(EMD).天然Mn02由于純度低,一般只應(yīng)用于生產(chǎn)糊式鋅錳干電池,而且自然界適合于干電池用的NMD數(shù)量已越來(lái)越少,同時(shí)由于技術(shù)進(jìn)步和人們生活水平的提高以及環(huán)境保護(hù)日益加強(qiáng),用NMD生產(chǎn)糊式鋅-錳電池將會(huì)逐漸減少。而堿性鋅-錳電池正在迅速增長(zhǎng)。因此,EMD在鋅一錳干電池中的用量也將會(huì)不斷增加。尤其是生產(chǎn)無(wú)汞鋅-錳電池用的高純EMD的需求量會(huì)增加更快。(四)錳在電子工業(yè)中的應(yīng)用電子工業(yè)是全球經(jīng)濟(jì)發(fā)展快的一個(gè)部門,帶動(dòng)了全球經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。磁性材料,尤其是軟磁材料是電子工業(yè)的基本原料。軟磁材料中又以錳鋅鐵氧體為主,因其具有狹窄的剩磁感應(yīng)曲線,可以反復(fù)磁化,在高頻作用下具有高導(dǎo)磁率、高電阻率、低損耗等特點(diǎn),同時(shí)又價(jià)格低廉,來(lái)源廣泛,已經(jīng)取代了大部分鎳鋅鐵氧體,在軟磁材料中占到了80%以上。用錳鋅鐵氧體磁芯制成的各種電感器件、變壓器、線圈、扼流圈等,在通訊設(shè)備、家電產(chǎn)品、計(jì)算機(jī)產(chǎn)品、工業(yè)自動(dòng)化設(shè)備等方面都得到了廣泛應(yīng)用。在錳鋅鐵氧體中四氧化三錳用量占到了21%左右。
錳在建筑材料中的應(yīng)用錳在建筑材料方面的用途主要是在生產(chǎn)玻璃時(shí)作為褪色、著色和澄清劑等。用于生產(chǎn)玻璃的原料中多數(shù)含有鉆、鐵等雜質(zhì),影響了玻璃的顏色,適量加人Mn02可以使玻璃變?yōu)闊o(wú)色,加人不同量的Mn02又可以使玻璃具有不同的顏色。錳在建筑材料中的另一用途是使陶瓷和磚、瓦表面的著色,如著褐色、綠色、紫色、黑色等光彩鮮艷的顏色。西歐一些國(guó)家的樓房建筑裝飾材料釉面磚、瓦表面著色主要是采用MnO2作著色料,顏色鮮艷,持久不易褪色,很受人們青睞。

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